核磁共振巖土分析儀
LMR系列

時域核磁共振微觀孔隙表征技術(shù)
Time-Domain NMR Technology
技 術(shù) 原 理
核磁共振巖土分析儀:利用核磁共振時域技術(shù),通過測量材料中水分的核磁共振弛豫行為,來得到巖土等多孔材料的孔隙結(jié)構(gòu)信息,是一種測量微觀孔隙結(jié)構(gòu)和水分賦存狀態(tài),研究建筑材料水化進(jìn)程和水分遷移變化規(guī)律的新型無損檢測設(shè)備。
具體的測量原理如下所示:
(1)將樣品放置在試管中,放入到設(shè)備樣品腔中,水中的氫質(zhì)子在靜磁場B0中被逐漸磁化,氫質(zhì)子做定向進(jìn)動,能級發(fā)生分裂。
(2)在天線中施加一個與氫質(zhì)子進(jìn)動頻率相同,方向與B0正交的射頻場B1,引發(fā)氫質(zhì)子從低能級向高能級發(fā)生共振躍遷。
(3)將天線中的射頻場B1撤掉后,激發(fā)到高能級的氫質(zhì)子會自發(fā)恢復(fù)到平衡態(tài),這一過程稱為弛豫,儀器檢測弛豫過程中的核磁信號。然后將核磁衰減信號轉(zhuǎn)換為T2弛豫譜。
(4)孔隙尺寸越小,比表面積越大,孔隙中水分的弛豫時間越短;孔隙尺寸越大,比表面積越小,孔隙中水分的弛豫時間越長。通過T2弛豫譜可定量研究材料的微觀孔隙結(jié)構(gòu)。

應(yīng) 用 案 例
水泥材料的孔隙測量及干濕循環(huán)研究:
如左下圖所示,為一種泡沫型水泥材料的實物及CT掃描的切面圖。該材料富含各種尺寸的孔隙,對其進(jìn)行真空飽水,測量該材料的核磁共振T2譜,如右下圖所示,T2譜反映了材料的孔隙結(jié)構(gòu)分布。大孔中的水,受孔隙表面弛豫的影響小,弛豫時間T2 較大;小孔中的水,受孔隙表面弛豫的影響大,弛豫時間T2 較小。

將飽水后的樣品在不同溫度下做不同時間的干燥,每次處理后都測量T2譜, 根據(jù)T2譜的變化,研究水分的蒸發(fā)規(guī)律。實驗發(fā)現(xiàn):在40℃干燥時,大孔中的水分先蒸發(fā),而小孔和中孔的水分幾乎不變;60℃干燥時,大孔中的水急劇減少,中孔的水分也開始減少,小孔的水分仍幾乎不變;80℃干燥時,大孔中的水大量減少,大孔的T2譜向左移動,中孔的水分也大量減少,而小孔的水分仍保持不變。
通過核磁共振無損檢測技術(shù),能準(zhǔn)確且原位地研究巖土材料的吸水和失水過程,探尋水分遷移變化的微觀機(jī)制。
水分交換與內(nèi)養(yǎng)護(hù):
多孔陶瓷骨料是一種水泥內(nèi)養(yǎng)護(hù)材料,它內(nèi)部富含孔隙,對骨料進(jìn)行真空飽水,測量它的T2譜,如左下圖所示,骨料的T2譜分布很廣(1~2000ms), 說明其孔徑分布也很廣,其中大孔的占比很大。而水泥砂漿中的孔隙以中小孔為主,將骨料拌入新鮮砂漿中,然后測量整個樣品的T2譜。如圖所示,骨料貢獻(xiàn)了絕大部分大孔信號(~1000ms)和大部分中孔信號(~100ms),而砂 漿貢獻(xiàn)了絕大部分小孔信號(<10ms)。

將摻骨料的砂漿在密閉條件下進(jìn)行養(yǎng)護(hù),在不同時刻測試樣品的T2譜,根據(jù)T2譜圖的變化,分析和研究水分從骨料向砂漿遷移的過程。實驗發(fā)現(xiàn):在早期水化中(1~7天),砂漿小孔中的水分消耗很快,中大孔的水分消耗不是很多,說明水化過程是首先消耗砂漿自身的水分,然后水分再從中大孔遷移出, 繼續(xù)滿足砂漿水化的需求。到15天和17天,無論是小孔還是中孔的水分剩下 的都不多,大孔的信號則完全消失,說明骨料的水分完成了遷移,達(dá)到了內(nèi)養(yǎng)護(hù)的目的。
水泥的水化過程需要很長的一段時間,而對水分的需求也是持續(xù)的。通過核磁共振方法能安全無損地監(jiān)測水泥水化和養(yǎng)護(hù)的全過程,對于研究和提升水泥的養(yǎng)護(hù)質(zhì)量具有重要的意義。
巖土材料的凍融研究:
巖土材料在高低溫下會發(fā)生凍融現(xiàn)象,熱脹冷縮導(dǎo)致材料表面和內(nèi)部會產(chǎn)生微觀裂隙。水汽則通過這些裂隙進(jìn)入到巖石內(nèi)部,當(dāng)巖石再次冰凍后,裂隙中的水分結(jié)冰后體積迅速膨脹,于是會進(jìn)一步加劇對巖土材料的破壞。如下圖所示,為一種水泥材料在養(yǎng)護(hù)28天后,進(jìn)行不同次數(shù)的凍融循環(huán)實驗,在第0 次,20次,40次和60次時,對樣品進(jìn)行真空飽水,測試T2譜。

實驗發(fā)現(xiàn),樣品在未凍融時,只存在小孔和中孔的信號,其中小孔的信號占主導(dǎo)。隨著凍融次數(shù)的增加,出現(xiàn)了大孔(~1000ms),大孔和中孔的信號不斷增加,而小孔的信號卻逐漸減小。這說明裂隙的產(chǎn)生是從小孔開始,小孔逐漸變大而成為中孔和大孔,因此小孔的含量也就減小了。
核磁共振方法可動態(tài)完整地跟蹤巖石孔隙變化的全過程,通過核磁共振技術(shù)研究不同孔徑結(jié)構(gòu)的材料在凍融循環(huán)實驗下的孔隙演化規(guī)律,可總結(jié)出相關(guān)的規(guī)律,獲取提高巖土材料抗凍性的方法和技術(shù),對于提高材料的耐久性具有十分重要的意義。此外,對于酸化、海水侵蝕等對巖石孔隙具有破壞性的實驗條件,都可以采用核磁共振技術(shù)來進(jìn)行研究。
技 術(shù) 指 標(biāo)
